Статья : Методические аспекты экспериментальной оценки термодинамической константы Na/Ca-обмена 


Полнотекстовый поиск по базе:

Главная >> Статья >> География


Методические аспекты экспериментальной оценки термодинамической константы Na/Ca-обмена




Методические аспекты экспериментальной оценки термодинамической константы Na/Ca-обмена.

Самарин Е.Н., Фомичева Е.Н.

Явление ионного обмена уже более 150 лет остается предметом пристального внимания исследователей. Предложено множество уравнений для константы ионообменной реакции [1], однако каждое имеет серьезные ограничения. Тем не менее часто в практических расчетах используются значения без учета специфики их получения. Особенное большое влияние на оказывают концентрация глинистой суспензии и внешнего электролита, а также емкость катионного обмена глинистого грунта (ЕКО) [1,3].

Рис.1. Влияние концентрации суспензии на величину термодинамической константы Na/Ca-обмена.

Настоящее исследование выполнено на монтмориллоните с катионной парой Са2+-Nа+. Монокатионные формы минерала приготовлены по методу К.К. Гедройца после отмучивания фракции < 5 мкм из "киловых" глин (К2s) - отобранных из Бахчисарайского разреза II гряды Крымских гор. Содержание монтмориллонита в образцах не менее 98,5 %; в составе примесей: кварц, кальцит и иллит. Химический состав образцов соответствует высокозарядному Al-монтмориллониту, тип Wyoming, ЕКО 1,31 мг-экв./г.

Экспериментальные изотермы ионного обмена получены по общепринятой методике [4] для прямой Ca Na и обратной Na Ca реакций при pH=7 в бинарных растворах хлоридов (мольные доли Na+ и Са2+ изменялись от 0 до 1 in contrary) суммарной концентрации от 0,0018 до 1,0 экв./л. Константы селективности реакции обмена при Ip-pa = const рассчитаны по Е.Н.Гапону и по В.Д.Аргензингеру [1]. Экстраполяция значений , соответствующих фиксированному составу обменного комплекса (ОК), к нулевой ионной силе выполнена по методу В.П.Васильева. Использованы два варианта расчета: (1) для фиксированной концентрации суспензий (Cсусп), если рассчитан по В.Д.Аргензингеру (классическая методика); (2) для фиксированного соотношения катионов "обменный комплекс - внешний раствор" (), если рассчитан по Е.Н.Гапону. Термодинамическая константа Na/Ca-обмена _ рассчитана по методу Г.Гейнеса и Х.Томаса [2] для обоих вариантов представления коэффициентов селективности.

Рис.2. Влияние соотношения содержания катионов "ОК - раствор" на величину термодинамической константы Na/Ca-обмена.

Показано, что с увеличением Cсусп в системе экспериментально получаемое значение уменьшается и стремится к постоянному значению (рис.1). По-видимому, это обусловлено невозможностью развития равновесного профиля ДЭС, а при больших концентрациях суспензий перекрытием диффузных оболочек, развитых вокруг частиц и, возможно, структурированием осадка глины.

Расчет значений по второму варианту приводит к аналогичному результату: с увеличением значение уменьшается (рис.2). Тем не менее, именно такой способ расчета, предлагаемый авторами впервые, является более предпочтительным, поскольку получаемое значение не зависит от концентрации суспензии в системе, а определяется только величиной ЕКО глинистого грунта и концентрацией электролита, Кроме того, в этом случае возможно непосредственно из значения рассчитать изотерму ионного обмена для исследованного диапазона концентраций и значения коэффициентов селективности для любого состава обменного комплекса.

Список литературы

Bolt G.H. Cation-exchange equations used in soil science - A review. //Neth. J. Agric. Sci. 1967, v.15, pp.81-103.

Gaines G.L., Thomas H.C. Adsorption Studies on Clay Minerals. II. A Formulation of the Thermodynamics of Exchange Adsorption. //The Journal of Chemical Physics. 1953, v.21, N 4, pp.714-718.

Maes A., Cremers A. Charge density effects in ion exchange. I - Heterovalent exchange equilibria. //J.C.S. Faraday transactions. I. 1977, v.73, pp.1807-1814.

Van Bladel R., Laudelout H. Apparent irreversibility of ion-exchange reactions in clay suspensions. //Soil Science. 1967, v.104, N 7, pp.134-137.

Для подготовки данной работы были использованы материалы с сайта http://geo.web.ru/

Похожие работы:

  • Концепции современного естествознания

    Книга >> Биология
    ... методического ... физические константы, характеризующие ... взаимосвязанные аспекты, ... энтропии и стремлению термодинамических систем к равновесному ... математическое и экспериментальное обоснование свойств ... от оценки человеком ... информации и обмена информацией, развитие ...
  • Антология культурологии

    Реферат >> Культурология
    ... форма обмена, известная ... и литературный аспектаспект, который большинством ... термодинамической системы ... психологической константах человеческой ... ошибкам экспериментальных проверок своих ... этнографической оценки. ... - материалы методических семинаров могут ...
  • Метрология и ее разделы

    Учебное пособие >> Коммуникации и связь
    ... о физических константах и свойствах ... аспекты в работе Российской системы калибровки (РСК). К основным функциям научно-методического ... организация обмена ... параметров; оценка правильности ... время, термодинамическая температура, ... , полученное экспериментальным путем и ...
  • Основы стандартизации, метрологии и сертификации

    Учебное пособие >> Менеджмент
    ... Испытания — экспериментальное определение количественных ... аспекты одноpодных гpупп услуг: - теpмины; - технические теpмины; - методы оценки ... обмена ... термодинамическое равновесие ... о физических константах, о ... ); метрологическое, методическое, организационное, ...
  • Использование цифровой лаборатории "Архимед" в школьном химическом эксперименте

    Дипломная работа >> Педагогика
    ... и текущей методической поддержки педагогов ... механизмов оценки результативности, ... математическая обработка экспериментальных данных, ... термодинамических процессов ... химического аспекта процесса ... кислотам: константа диссоциации её ... ионного обмена Окислительно ...
  • Исследования в современном управлении

    Учебное пособие >> Менеджмент
    ... особое значение обмена системы веществом ... аппарата термодинамического аспекта явлений самоорганизации ... ними определяются константами и ограничениями ... 2. Недостаток методического обеспечения 3. ... оценки, дают более точное и строгое их обоснование. Экспериментально ...
  • Введение в валеологию

    Учебное пособие >> Медицина, здоровье
    ... других аспектов существования ... 5-поведенческие. Константы организма достаточно жестки ... терморегуляции, обмена веществ ... открытой термодинамической системой ... 1968]. Экспериментальные исследования и ... Оценка ... верно. 14. Методические принципы валеологии: а) ...
  • Волновой генетический код

    Дипломная работа >> Математика
    ... (в геометрическом аспекте) структур в ... текстов методически нетривиально. ... между осцилляторами (- константа упругости цепочки, ), ... экспериментальные исследования и их теоретические оценки ... их обмена веществ. ... области термодинамической устойчивости информационных ...
  • Управление качеством

    Учебное пособие >> Менеджмент
    ... Оценка мастерства исполнителя Оценка ... исследовательской и экспериментальной базы, ... уточнение физических констант и физико ... время, термодинамическая температура, ... стандартами, методическими указаниями, инструкциями ... правовыми аспектами Российской ... случае обмана, ...