Доклад : Соединения Сера–Кислород 


Полнотекстовый поиск по базе:

Главная >> Доклад >> Биология и химия


Соединения Сера–Кислород




Соединения Сера–Кислород

Было показано, что 1, 2-циклические сульфиты реагируют с ацетатом натрия либо по механизму SN2 с атакой углерода с получением γ - лактонов, либо атакой группы S=O, с получением ацеталей.

Характерные для этих соединений скорости сольволиза бензил п-толуолсульфоната и девять бензилциклических-производных - удовлетворительно коррелированы, с использованием NT и YOTs шкал в пределах расширенного уравнения Грюнвальда–Уинстейна. Были изучены реакции Zфенилэтил X-бензенсульфонатов с Y-пиридинами в ацетонитриле в 60° C при высоких давлениях. Результаты отражают, что механизм изменяется от диссоциативного SN2 к SN2 с ранним переходным состоянием с увеличением давления.

В сильнощелочной среде, 2, 4-динитрофенил 4-гидрокси- β- стиролсульфоната гидролизуется по диссоциациативному механизму (E1cB) с вероятной реализацией рыхлого интермедиата по типу ‘сульфохинона’.

Трис(фторсульфурил) фторметан реагировал с фосфитом 2диэтидамидобензила, с получением интермедиата, который отщепляет молекулу SO2, с получением смеси (фторсульфонильных) соединений. Изучена кинетика и механизм реакции фторированных соединений трехвалентного фосфора и арилзамещенных 2, 2, 2- трифлуорэтил сульфанатов.

К примеру методы SCRF/MO были применены к гидролизу и метанолизу из метансульфонил хлорида. Аминолиз ароматическими аминами сульфонил- и ацил- хлоридов исследован исходя из параметров растворителей, формировавших более зависимый от растворителя процесс. Изучались эффекты растворителя на реакциях данзил хлорида с замещенными пиридинами в MeOH–MeCN с использованием двух параметров сольватохроматического уравнения Тафта и четырех параметров Кирквуд – Онсагер, Паркер, Маркус и выравнивания Хилдебранда. Me-CN молекулы растворителя ускоряют разделение зарядов реагентов и стабилизируют переходное состояние.

Параметры активации гидролиза в водном диоксане p-толуолсульфонил бромида проходят через максимум при мольных долях диоксана 0.01 и 0.12, которые соответствуют области стабилизации структуры растворителя. Хиральный спиро-пи4-сульфуран - легко гидролизуется при основных условиях (1моль NаOH) с получением оптически чистого сульфоксида и единственного диастереомера. Напротив, при гидролизе спиро-пи4-сульфурана в кислых условиях (1моль HCl) получается сульфоксид, также как единственный диастереомер, но с противоположной абсолютной конфигурацией при атоме серы. Предложен следующий механизм этих реакций: гидролиз при стандартных условиях, может проходить через атаку гидроксильного иона на центральный атом серы, с получением интермедиата. Расщепление S-O(ацилокси) связей и изомеризация вокруг центра серы производит пентакоординированый интермедиат с гидроксильной группой при апикальном положении. Затем, депротонирование и после нарушая S-O(ацилокси) связей приводит к чрезвычайно диастереоселективному образованию сульфоксида с абсолютной R конфигурацией. В кислой среде, реакция, возможно, продолжает протекать через первичное протонирование спиросульфурана по атому кислорода апикальной группы, после чего происходит аттака H3O на атом серы и формируется гексакоординированный серный интермедиат. Расщепление S-O(ацилокси) связи в интермедиате и изомеризации вокруг серного центра приводит к интермедиату с гидроксильной группой при апикальном положении. Заключительное депротонирование и последовательный разрыв S-O(ацилокси) связи дает сульфоксид с S абсолютной конфигурацией при атоме серы.

Список литературы

Для подготовки данной работы были использованы материалы с сайта http://masters.donntu.edu.ua/

Похожие работы:

  • Кислород. Его свойства и применение

    Реферат >> Биология и химия
    ... , как у простых веществ, так и у их соединений. Кислород, серу, селен и теллур объединяют в группу «халькогенов» ... соединениях для кислорода типична степень окисления –2, исключение составляют O+2F2 и O+4O2 (озон). У аналогов кислорода (сера ...
  • Кислород и водород как химические элементы и простые вещества. Их получение и применение

    Реферат >> Химия
    ... Д.Пристли? Кислород поддерживает горение. Кислород нужен для дыхания. Кислород тяжелее воздуха. Кислород содержится в воздухе ... : 2H2+O2=2H2O Соединения Разложения Замещения Обмена При соединении серы с водородом образуется: хлороводород ...
  • Сера в организме человека

    Реферат >> Медицина, здоровье
    ... соединений. Многие растения образуют содержащие серу гликозиды и другие органические соединения серы. Известны бактерии, концентрирующие серу ... реакциях организма. В присутствии кислорода цистеин отдает водород органическим соединениям, восстанавливая их, а ...
  • Сера и окружающая среда

    Курсовая работа >> Биология
    ... + S = H2SO4 + 2H2O + 6NO2 1.2 Кислородные соединения серы. Все кислородные соединения серы являются экзотермическими. Оксиды: известны ... её получают каталитическим окислением SO2 кислородом воздуха до SO3 с последующей абсорбцией ...
  • Сера

    Реферат >> Биология и химия
    ... является хорошим растворителем многих химических соединений серы. В частности, в хи­мической промышленности его используют ... 2К2S + К2SО4 + ЗH2O Сера, так же как и кислород, взаимодействует со все­ми металлами ...
  • Сера

    Реферат >> Химия
    ... При 1700°С пары серы одноатомны. Коротко о соединениях серы По распространенности элемент, ... тепла. В реакциях с кислородом сера дает несколько окислов, из ... красителей и светящихся составов. Соединения серы находят применение в нефтехимической промышленности ...
  • Межпредметные связи в курсе школьного предмета химии на предмете углерода и его соединений

    Реферат >> Химия
    ... целлюлозно-бумажного производства; 2. огромного потребления кислорода металлургической и химической промышленностью; 3. истребления лесов ... , помимо частиц углерода, СО, СО2, соединения серы, хлора, брома, в составе летучих фракций ...
  • Участие прокариот в круговороте серы

    Реферат >> Биология
    ... восстановленных органических соединений серы. При минерализации органических серосодержащих соединений сера освобождается в ... воде кислорода. Поэтому использование прокариот, участвующих в превращении соединений серы, детоксикации токсичных соединений серы, ...
  • Изучение влияния селенсодержащих соединений на системную гемодинамику и мозговой кровоток

    Дипломная работа >> Медицина, здоровье
    ... , они обладают аффинностью по отношению к соединениям серы и взаимодействуют с селеном. Экспериментальные данные указывают ... . Потапов, А.А. Результаты масспектрометрических исследований напряжения кислорода, углекислого газа и кровотока в ткани мозга ...
  • Круговорот кислорода, углерода, азота, фосфора и серы в биосфере

    Реферат >> Экология
    ... азота Круговорот фосфора Круговорот серы Литература КРУГОВОРОТ КИСЛОРОДА Кислород является наиболее распространенным ... микроорганизмы, создающие многочисленные промежуточные соединения серы. Известны месторождения серы биогенного происхождения. Сероводород ...